連鎖 移動 反応
連鎖移動反応 ラジカル重合の反応速度 ラジカル重合の素反応 ラジカル重合は、ラジカルを用いた重合のことです。 ラジカル重合は以下の4つの素反応からなります。 開始反応 (Initiation) 生長反応 (Propagation) 停止反応 (Termination) 連鎖移動反応 (Chain transfer) いま、開始剤をI 2 (initiator, Inと書くこともある)、モノマーをM、ポリマーをP、ポリマーラジカルをPn⋅、XYをモノマー、溶媒、開始剤などの連鎖移動剤とし、反応速度定数 k 、反応速度 R を以下の式に示すようにおくと、各素反応は以下のように記述することができます。 開始剤とは何か、といった詳しいことは後述します。 図1. ラジカル重合の素反応 開始反応
光照射によってラジカルが発生し、それらのラジカルが開始剤と連鎖移動剤として働くとでリビングラジカル重合となる(休止種が生成する)可能性が指摘されていました。 ジチオカルバメートを光照射するとラジカル的に開裂し、可逆的に付加することを利用して成長種を発生させることが可能です。 このようなイニファーター重合では、重合時間に応じて分子量が増大するというリビング重合的な挙動が見られます。 しかし、残念ながらジチオカルバメートから発生するチイルラジカルもモノマーと反応してしまい、分子量分布をコントロールするまでには至っていませんでした。 そして、最初のリビングラジカル重合の例となったのはスチレンをモノマーとして、開始剤にBPO、添加剤にTEMPOを用いる系です。
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